Cijano grupa ima jak polaritet i apsorpciju elektrona, tako da može ići duboko u ciljni protein kako bi formirala vodikove veze sa ključnim aminokiselinskim ostacima u aktivnom mjestu. Istovremeno, cijano grupa je bioelektronsko izosterično tijelo karbonilnih, halogenih i drugih funkcionalnih grupa, koje može poboljšati interakciju između malih molekula lijeka i ciljnih proteina, pa se široko koristi u strukturnoj modifikaciji lijekova i pesticida [1] . Reprezentativni medicinski lijekovi koji sadrže cijano uključuju saksagliptin (Slika 1), verapamil, febuksostat, itd.; Poljoprivredni lijekovi uključuju bromofenitril, fipronil, fipronil i tako dalje. Osim toga, cijano jedinjenja takođe imaju važnu primenu u oblastima mirisa, funkcionalnih materijala i tako dalje. Na primjer, Citronitrile je međunarodni novi nitrilni miris, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril je važna sirovina za pripremu materijala s tekućim kristalima. Može se vidjeti da se cijano jedinjenja široko koriste u različitim oblastima zbog svojih jedinstvenih svojstava [2].

Cijano grupa ima jak polaritet i apsorpciju elektrona, tako da može ići duboko u ciljni protein kako bi formirala vodikove veze sa ključnim aminokiselinskim ostacima u aktivnom mjestu. Istovremeno, cijano grupa je bioelektronsko izosterično tijelo karbonilnih, halogenih i drugih funkcionalnih grupa, koje može poboljšati interakciju između malih molekula lijeka i ciljnih proteina, pa se široko koristi u strukturnoj modifikaciji lijekova i pesticida [1] . Reprezentativni medicinski lijekovi koji sadrže cijano uključuju saksagliptin (Slika 1), verapamil, febuksostat, itd.; Poljoprivredni lijekovi uključuju bromofenitril, fipronil, fipronil i tako dalje. Osim toga, cijano jedinjenja takođe imaju važnu primenu u oblastima mirisa, funkcionalnih materijala i tako dalje. Na primjer, Citronitrile je međunarodni novi nitrilni miris, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril je važna sirovina za pripremu materijala s tekućim kristalima. Može se vidjeti da se cijano jedinjenja široko koriste u različitim oblastima zbog svojih jedinstvenih svojstava [2].

2.2 elektrofilna reakcija cijanidacije enol borida

Tim Kensukea Kiyokawe [4] koristio je cijanidne reagense n-cijano-n-fenil-p-toluensulfonamid (NCTS) i p-toluensulfonil cijanid (tscn) da bi postigao visoko efikasnu elektrofilnu cijanidaciju jedinjenja enol bora (slika 3). Kroz ovu novu shemu, razni β-acetonitril, ima i širok spektar supstrata.

2.3 organska katalitička stereoselektivna siliko cijanidna reakcija ketona

Nedavno je tim Benjamin liste [5] objavio u časopisu Nature enantiomernu diferencijaciju 2-butanona (slika 4a) i asimetričnu cijanidnu reakciju 2-butanona s enzimima, organskim katalizatorima i katalizatorima prijelaznih metala, koristeći HCN ili tmscn kao cijanidni reagens (Slika 4b). Sa tmscn kao cijanidnim reagensom, 2-butanon i širok spektar drugih ketona bili su podvrgnuti visoko enantioselektivnim reakcijama silil cijanida pod katalitičkim uslovima idpi (slika 4C).

Slika 4 A, enantiomerna diferencijacija 2-butanona. b. Asimetrična cijanidacija 2-butanona sa enzimima, organskim katalizatorima i katalizatorima prelaznih metala.

c. Idpi katalizira visoko enantioselektivnu silil cijanidnu reakciju 2-butanona i širokog spektra drugih ketona.

2.4 reduktivna cijanizacija aldehida

U sintezi prirodnih proizvoda, zeleni tosmic se koristi kao cijanidni reagens za lako pretvaranje sterički otežanih aldehida u nitrile. Ova metoda se dalje koristi za uvođenje dodatnog atoma ugljika u aldehide i ketone. Ova metoda ima konstruktivni značaj u enantiospecifičnoj ukupnoj sintezi jiadifenolida i predstavlja ključni korak u sintezi prirodnih proizvoda, kao što je sinteza prirodnih proizvoda kao što su klerodan, karibenol A i karibenol B [6] (Slika 5).

2.5 elektrohemijska reakcija cijanida organskog amina

Kao tehnologija zelene sinteze, organska elektrohemijska sinteza se široko koristi u različitim poljima organske sinteze. Poslednjih godina sve više istraživača obraća pažnju na to. PrashanthW. Menezes tim [7] je nedavno izvijestio da se aromatični amin ili alifatski amin mogu direktno oksidirati u odgovarajuća cijano jedinjenja u 1m otopini KOH (bez dodavanja cijanidnog reagensa) sa konstantnim potencijalom od 1,49vrhe koristeći jeftin Ni2Si katalizator, sa visokim prinosom (Slika 6) .

03 sažetak

Cijanidacija je vrlo važna reakcija organske sinteze. Polazeći od ideje zelene kemije, ekološki prihvatljivi cijanidni reagensi se koriste za zamjenu tradicionalnih toksičnih i štetnih cijanidnih reagensa, a nove metode kao što su zračenje bez otapala, nekatalitičko i mikrovalno zračenje se koriste za daljnje proširenje obima i dubine istraživanja, tako da kako bi se stvorile ogromne ekonomske, društvene i ekološke koristi u industrijskoj proizvodnji [8]. Kontinuiranim napretkom naučnog istraživanja, reakcija cijanida će se razvijati ka visokom prinosu, ekonomičnosti i zelenoj hemiji.