Cijano grupa ima jaku polarnost i apsorpciju elektrona, tako da može prodrijeti duboko u ciljni protein i formirati vodikove veze s ključnim aminokiselinskim ostacima u aktivnom mjestu. Istovremeno, cijano grupa je bioelektronsko izosterno tijelo karbonilnih, halogenih i drugih funkcionalnih grupa, što može poboljšati interakciju između malih molekula lijekova i ciljnih proteina, pa se široko koristi u strukturnoj modifikaciji lijekova i pesticida [1]. Reprezentativni medicinski lijekovi koji sadrže cijano uključuju saksagliptin (Slika 1), verapamil, febuksostat itd.; Poljoprivredni lijekovi uključuju bromofenitril, fipronil, fipronil i tako dalje. Osim toga, cijano spojevi također imaju važnu primjenu u područjima mirisa, funkcionalnih materijala i tako dalje. Na primjer, citronitril je međunarodni novi nitrilni miris, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril je važna sirovina za pripremu tekućih kristalnih materijala. Može se vidjeti da se cijano spojevi široko koriste u raznim područjima zbog svojih jedinstvenih svojstava [2].

Cijano grupa ima jaku polarnost i apsorpciju elektrona, tako da može prodrijeti duboko u ciljni protein i formirati vodikove veze s ključnim aminokiselinskim ostacima u aktivnom mjestu. Istovremeno, cijano grupa je bioelektronsko izosterno tijelo karbonilnih, halogenih i drugih funkcionalnih grupa, što može poboljšati interakciju između malih molekula lijekova i ciljnih proteina, pa se široko koristi u strukturnoj modifikaciji lijekova i pesticida [1]. Reprezentativni medicinski lijekovi koji sadrže cijano uključuju saksagliptin (Slika 1), verapamil, febuksostat itd.; Poljoprivredni lijekovi uključuju bromofenitril, fipronil, fipronil i tako dalje. Osim toga, cijano spojevi također imaju važnu primjenu u područjima mirisa, funkcionalnih materijala i tako dalje. Na primjer, citronitril je međunarodni novi nitrilni miris, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril je važna sirovina za pripremu tekućih kristalnih materijala. Može se vidjeti da se cijano spojevi široko koriste u raznim područjima zbog svojih jedinstvenih svojstava [2].

2.2 elektrofilna reakcija cijanidacije enol borida

Tim Kensuke Kiyokawe [4] koristio je cijanidne reagense n-cijano-n-fenil-p-toluensulfonamid (NCTS) i p-toluensulfonil cijanid (tscn) kako bi postigao visokoefikasnu elektrofilnu cijanidaciju enolnih spojeva bora (Slika 3). Kroz ovu novu shemu, različiti β-acetonitril i širok raspon supstrata.

2.3 organska katalitička stereoselektivna reakcija silicijum cijanida ketona

Nedavno je tim Benjamina Lista [5] u časopisu Nature objavio enantiomernu diferencijaciju 2-butanona (Slika 4a) i asimetričnu cijanidnu reakciju 2-butanona s enzimima, organskim katalizatorima i katalizatorima prelaznih metala, koristeći HCN ili tmscn kao cijanidni reagens (Slika 4b). Sa tmscn kao cijanidnim reagensom, 2-butanon i širok spektar drugih ketona podvrgnuti su visoko enantioselektivnim silil cijanidnim reakcijama pod katalitičkim uslovima idpi (Slika 4C).

Slika 4 A, enantiomerna diferencijacija 2-butanona. b. Asimetrična cijanidacija 2-butanona enzimima, organskim katalizatorima i katalizatorima prelaznih metala.

c. Idpi katalizira visoko enantioselektivnu silil cijanidnu reakciju 2-butanona i širokog spektra drugih ketona.

2.4 reduktivna cijanidacija aldehida

U sintezi prirodnih proizvoda, zeleni tosmik se koristi kao cijanidni reagens za lako pretvaranje sterički ometanih aldehida u nitrile. Ova metoda se dalje koristi za uvođenje dodatnog atoma ugljika u aldehide i ketone. Ova metoda ima konstruktivan značaj u enantiospecifičnoj totalnoj sintezi jiadifenolida i ključni je korak u sintezi prirodnih proizvoda, kao što je sinteza prirodnih proizvoda kao što su klerodan, karibenol A i karibenol B [6] (Slika 5).

2.5 elektrohemijska cijanidna reakcija organskog amina

Kao tehnologija zelene sinteze, organska elektrohemijska sinteza se široko koristi u raznim oblastima organske sinteze. Posljednjih godina, sve više istraživača joj posvećuje pažnju. Tim PrashanthW. Menezesa [7] je nedavno izvijestio da se aromatični amin ili alifatski amin može direktno oksidirati u odgovarajuće cijano spojeve u 1M rastvoru KOH (bez dodavanja cijanidnog reagensa) sa konstantnim potencijalom od 1,49 vrhe korištenjem jeftinog Ni2Si katalizatora, sa visokim prinosom (Slika 6).

03 sažetak

Cijanidacija je veoma važna reakcija organske sinteze. Polazeći od ideje zelene hemije, ekološki prihvatljivi cijanidni reagensi se koriste kao zamjena za tradicionalne toksične i štetne cijanidne reagense, a nove metode poput zračenja bez rastvarača, nekatalitičkog zračenja i mikrotalasnog zračenja koriste se za dalje proširenje obima i dubine istraživanja, kako bi se generirale ogromne ekonomske, društvene i ekološke koristi u industrijskoj proizvodnji [8]. S kontinuiranim napretkom naučnih istraživanja, cijanidna reakcija će se razvijati prema visokom prinosu, ekonomičnosti i zelenoj hemiji.